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全面了解流動(dòng)分析技術(shù)緣何成為熱點(diǎn)

更新時(shí)間:2025-12-01點(diǎn)擊次數(shù):483
 流動(dòng)分析技術(shù)(Flow Analysis)是20世紀(jì)50年代開發(fā)的一種濕化學(xué)方法,最初應(yīng)用于生化分析,可顯著降低勞動(dòng)強(qiáng)度,提高檢測效率;整個(gè)檢測過程由儀器自動(dòng)完成,精密度比手工檢測更高。

隨著“國潮興起”,國產(chǎn)流動(dòng)分析儀打破了國外產(chǎn)品的質(zhì)量和價(jià)格優(yōu)勢,使得流動(dòng)分析檢測成本大幅度降低,為我國水質(zhì)及環(huán)境監(jiān)測多點(diǎn)布局提供了技術(shù)保障,并廣泛應(yīng)用于食品檢測、臨床化驗(yàn)、藥物分析、材料檢測等領(lǐng)域。下邊,我們就流動(dòng)分析技術(shù)的前世今生及主要廠商產(chǎn)品的情況,為大家做一個(gè)分享,為大家選擇儀器時(shí)做一個(gè)參考。

兩種流動(dòng)分析方法的主要特點(diǎn)和優(yōu)勢

快速、準(zhǔn)確、自動(dòng)化、在線是現(xiàn)代分析儀器的發(fā)展方向。流動(dòng)分析技術(shù)是將復(fù)雜的化學(xué)分析操作過程如消解、蒸餾、萃取、透析及離子交換等技術(shù)組合到流路體系中在線完成,將原來化學(xué)分析中間歇的手工操作自動(dòng)化;在平衡或非平衡狀態(tài)下,用各種測量手段高效率地完成試樣的在線處理與定量測定,使一些反應(yīng)過程復(fù)雜、檢測條件要求苛刻及操作繁瑣的分析方法變得簡單易行,形成的測定方法。目前主流的流動(dòng)分析技術(shù)分別為氣泡間隔連續(xù)流動(dòng)分析(Segmented Continuous Flow Analysis,SCFA。國內(nèi)稱為連續(xù)流動(dòng)分析,即CFA)與流動(dòng)注射分析技術(shù)(Flow Injection Analysis, FIA),兩者遵循的化學(xué)反應(yīng)原理相同,區(qū)別在于儀器技術(shù)原理與適用范圍。

首先,讓我們從這兩種流動(dòng)分析技術(shù)的前世今生說起,了解每種分析方法的技術(shù)特點(diǎn)和優(yōu)勢:


連續(xù)流動(dòng)分析 (CFA)

1957 年,美國的Technicon公司的工程師Skeggs提出了連續(xù)流動(dòng)分析方法,該技術(shù)第一次把分析試樣與試劑從傳統(tǒng)的試管、燒杯容器中轉(zhuǎn)入管道中,試樣與試劑在連續(xù)流動(dòng)中完成物理混合和化學(xué)反應(yīng)。20世紀(jì)60-70年代,CFA在西方得到過一定程度的普及。

CFA的反應(yīng)過程如下:通過蠕動(dòng)泵壓縮不同內(nèi)徑的彈性泵管,將取樣器自動(dòng)吸取的樣品和試劑按比例吸入管路系統(tǒng)中并在一定條件下混勻、分離干擾物,保溫反應(yīng),顯色全后測吸光度,用峰高定量,計(jì)算機(jī)處理分析結(jié)果。

分析過程中注入空氣或氮?dú)鈿馀?,將樣品流分隔成不同的片段流,每段發(fā)生相同的反應(yīng)提高分析精度。氣泡的引入起到了間隔和清洗作用,降低了樣品之間的交叉污染,并獲得足夠長的時(shí)間使化學(xué)反應(yīng)全,從而確保了好的靈敏度和精度。適用范圍廣泛。反應(yīng)條件的微小變化,如:溫度、流速、時(shí)間等,不會(huì)影響測試結(jié)果。

連續(xù)流動(dòng)分析原理圖

圖1 連續(xù)流動(dòng)分析原理圖

流動(dòng)注射分析 (FIA)

流動(dòng)注射分析是基于連續(xù)流動(dòng)分析技術(shù)建立的一項(xiàng)新技術(shù)。丹麥科學(xué)家Ruzicka和Hansen于1975年提出了流動(dòng)注射分析,以滿足樣品量稀少、試劑昂貴、快速分析的市場檢測需求。

FIA把一定體積的試樣注入到一個(gè)連續(xù)的、無氣泡間隔的載流中,保證混合過程與反應(yīng)時(shí)間的高度重現(xiàn)性,在非平衡狀態(tài)下高效率地完成了試樣的在線處理與測定,打破了幾百年來分析化學(xué)反應(yīng)必須在化學(xué)平衡條件下完成的傳統(tǒng)。

FIA的分析過程是將樣品與試劑按照特定的順序和比例混合,在非全反應(yīng)的條件下進(jìn)入流通池進(jìn)行比色,用峰高或峰面積定量;試樣與試劑雖然不全混合,但只要流速和留存時(shí)間全一致,依然可得到重現(xiàn)性良好的分析結(jié)果。FIA反應(yīng)速度快,可以在<1min時(shí)間內(nèi)完成對水質(zhì)樣本的分析;而且FIA系統(tǒng)的反應(yīng)管路較細(xì),可以滿足進(jìn)樣量小的要求,但儀器設(shè)計(jì)精密、復(fù)雜,對反應(yīng)條件要求嚴(yán)格。作為一種新興的技術(shù),F(xiàn)IA雖然對檢測樣本和檢測環(huán)境要求相對嚴(yán)格,但瑕不掩瑜,毋庸置疑FIA在流動(dòng)分析流域的優(yōu)勢和發(fā)展前景。值得一提的是,F(xiàn)IA國內(nèi)市場主要是國產(chǎn)品牌,價(jià)格較低,性價(jià)比高,

連續(xù)流動(dòng)分析原理圖

圖2 流動(dòng)注射分析原理圖

兩種流動(dòng)分析技術(shù)的特點(diǎn)與區(qū)別

下邊,就兩種流動(dòng)分析技術(shù)的特點(diǎn)和區(qū)別,做一個(gè)簡單的介紹:

連續(xù)流動(dòng)分析原理圖

樣品注射方式和管路

連續(xù)流動(dòng)分析原理圖

圖3 CFA注入方式

CFA把樣品和試劑通過蠕動(dòng)泵帶動(dòng)直接轉(zhuǎn)到管道中,對樣品類型和試劑要求不高,適用面相對較廣,樣品和試劑在連續(xù)流動(dòng)中全物理混合與化學(xué)反應(yīng)。使用的管路較粗(≥1mm)。

連續(xù)流動(dòng)分析原理圖

圖4 FIA注入方式
  FIA把一定體積的樣品通過進(jìn)樣閥加入到無氣泡的流動(dòng)試劑中,利用混合過程與反應(yīng)時(shí)間的重現(xiàn)性,在非平衡狀態(tài)下完成樣品的在線測定。FIA管路較細(xì)(≤1mm),系統(tǒng)壓力無需太高,同時(shí)可以節(jié)約試劑和樣品消耗,但管路細(xì)也帶來了檢測前處理的更高要求。

是否引入氣泡


圖5 CFA注入氣泡分散情況

CFA注入空氣氣泡,使反應(yīng)更加直觀,利于觀察操作的正確性;氣泡之間形成微循環(huán),加快全反應(yīng)進(jìn)程和減少樣品殘留、避免了樣品間的擴(kuò)散與帶過,提高分辨率。氣泡間隔大大降低了管路的壁源效應(yīng),降低了攜帶污染。氣泡間隔可以獲得足夠長的時(shí)間和使用大的反應(yīng)管內(nèi)徑使化學(xué)反應(yīng)全。一般來說,氣泡需要在到達(dá)流通池之前去掉(即物理除泡),增加了儀器構(gòu)造的復(fù)雜性。但Seal的產(chǎn)品主要推薦用軟件自動(dòng)識(shí)別,即軟件屏蔽了氣泡經(jīng)過光度計(jì)時(shí)的信號。

FIA沒有氣泡會(huì)造成樣品散開,對生產(chǎn)廠家在儀器設(shè)計(jì)的精密性提出更高的要求。

連續(xù)流動(dòng)分析原理圖

圖6 FIA無氣泡分散情況

反應(yīng)是否全

連續(xù)流動(dòng)分析原理圖

 

圖7 兩種流動(dòng)分析檢測點(diǎn)
 
由上圖可知,CFA是全反應(yīng)后的穩(wěn)態(tài)檢測,反應(yīng)流中的物質(zhì)濃度是穩(wěn)定的,不隨時(shí)間變化而改變,穩(wěn)態(tài)是流動(dòng)分析達(dá)到高穩(wěn)定性和靈敏性的重要因素,與傳統(tǒng)化學(xué)分析的平衡體系一樣,這個(gè)時(shí)候測量的是最大吸光值,低濃度分析靈敏度好,樣品的空白和混濁影響很低。但達(dá)到穩(wěn)態(tài)是需要時(shí)間的,這在一定程度上影響了CFA的檢測效率;FIA拋棄了傳統(tǒng)的建立在平衡體系基礎(chǔ)上的穩(wěn)態(tài)概念,樣品在檢測時(shí)尚未達(dá)到化學(xué)和物理的平衡,是非全反應(yīng)的非穩(wěn)態(tài)檢測,通過控制流速和留存時(shí)間及環(huán)境溫度來獲得穩(wěn)定、快速的檢測結(jié)果;但FIA短的反應(yīng)時(shí)間容易造成低濃度測值不可靠;而樣品的背景干擾和混濁也會(huì)影響檢測結(jié)果。

流動(dòng)分析儀的市場預(yù)測

在應(yīng)用領(lǐng)域,流動(dòng)分析儀是在線水質(zhì)監(jiān)測儀器的必要補(bǔ)充,它可以在實(shí)驗(yàn)室準(zhǔn)確、快速對不同水樣進(jìn)行分析檢測。

連續(xù)流動(dòng)分析和流動(dòng)注射分析各有特點(diǎn)和優(yōu)勢,不分仲伯,以滿足不同細(xì)分領(lǐng)域的技術(shù)檢測需求。

根據(jù)“中國政府采購網(wǎng)”發(fā)布的中標(biāo)信息顯示,不全統(tǒng)計(jì),在過去的半年里,有800多個(gè)政府采購項(xiàng)目發(fā)布了關(guān)于流動(dòng)分析儀(包括CFA和FIA)的招標(biāo)公告,涉及水質(zhì)監(jiān)測(包括自來水公司和水文局)、環(huán)境監(jiān)測、高校、疾控中心、煙草、土壤、植物、肥料、紅酒、啤酒、食品、醫(yī)院等分析領(lǐng)域。這里不包括第三方采購數(shù)據(jù)。

2020疫情之下,流動(dòng)分析儀市場比較火爆,各級疾控采購了不少儀器。但在一般情況下,國內(nèi)市場的年銷售量大約是1000臺(tái)(模塊)左右,銷售額在2~3個(gè)億以上,市場還會(huì)再進(jìn)一步發(fā)展擴(kuò)大。我國流動(dòng)分析儀器市場目前僅被少數(shù)幾個(gè)國外品牌和國產(chǎn)品牌所占有,目前國內(nèi)品牌的價(jià)格平均三四十萬/臺(tái),而進(jìn)口品牌平均價(jià)格七八十萬/臺(tái)。

流動(dòng)分析技術(shù)的標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)

建立流動(dòng)分析儀器的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),是推動(dòng)我國流動(dòng)分析儀器市場健康發(fā)展的必然需求。

近十年來,流動(dòng)分析技術(shù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的制修訂在有條不紊地持續(xù)進(jìn)行。據(jù)統(tǒng)計(jì),已頒布流動(dòng)分析技術(shù)相關(guān)的推薦標(biāo)準(zhǔn)有30余項(xiàng),涉及國家(推薦)標(biāo)準(zhǔn)和方方面面的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),包括:GB/T(主要針對肥料和食品)、SN(出入境)、HJ(環(huán)境)、NY(農(nóng)業(yè))、YC(煙草)、EJ(核)、SL(水利)、YS(有色)、CJ(城建)、(HY)海洋、地方標(biāo)準(zhǔn)(DB)和團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)(T),以及ISO(國際標(biāo)準(zhǔn))。

目前頒布的標(biāo)準(zhǔn)對兩種流動(dòng)分析技術(shù)有所側(cè)重。如,中科院發(fā)布的《中國生態(tài)系統(tǒng)研究網(wǎng)絡(luò)觀測與分析標(biāo)準(zhǔn)方法》推薦使用連續(xù)流動(dòng)分析方法(即書中提及的各類自動(dòng)比色法),該標(biāo)準(zhǔn)方法主要用于生態(tài)調(diào)查,在高校和科研單位相關(guān)領(lǐng)域具有一定影響力。此外,今年頒布實(shí)施得2項(xiàng)應(yīng)用于地下水質(zhì)檢測的DZ(地質(zhì))行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)推薦的是流動(dòng)注射在線蒸餾法。環(huán)境監(jiān)測是流動(dòng)分析儀的主要應(yīng)用領(lǐng)域,HJ行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法支持連續(xù)流動(dòng)-分光光度法和流動(dòng)注射-分光光度法在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域的應(yīng)用,但流動(dòng)注射技術(shù)的標(biāo)準(zhǔn)有8個(gè),連續(xù)流動(dòng)分析技術(shù)的標(biāo)準(zhǔn)只有3個(gè)。FIA雖然擁有眾多行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),但卻缺乏煙草和農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn),直接影響了該技術(shù)在這些檢測行業(yè)的應(yīng)用,相信FIA的生產(chǎn)企業(yè)也在秣馬厲兵為進(jìn)軍這些行業(yè)做標(biāo)準(zhǔn)上的準(zhǔn)備。

值得關(guān)注的是,雖然流動(dòng)分析技術(shù)來源于生化分析儀,但在生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用很少,僅有的應(yīng)用方向是原材料的抗生素等指標(biāo)的檢測,所以目前尚無醫(yī)藥行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)頒布。需要有關(guān)部門牽頭推動(dòng)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的制定,以規(guī)范該行業(yè)檢測市場。

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